卡尔费休法检测有机酸中的水分
羧酸中的水分测定通常没有问题,强酸在滴定前必须先中和(如加入咪唑),避免卡氏系统PH太低。
醋酸、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸和溴乙酸会发生酯化-生成水。这类酸用醛酮用容量法卡氏滴定。
大部分有机酸可用卡尔费休容量法或卡尔费休库伦电量法测定-除了丙酸,在库仑法分析中会发生明显的酯化反应。碳链越长,酯化趋势越大。在室温下,长链羧酸/脂肪酸在甲醇中不能有效溶解。可以升高温度改善溶解性,或加入增溶剂,这类样品如硬脂酸和棕榈酸。
已测定的有机酸有:丙酸、丁酸、2-乙基己酸、苯基乙醇酸、苯乙烯酸、乳酸、丙二酸、马来酸、反丁烯二酸、酒石酸、柠檬酸、苯甲酸、水杨酸、萘羧酸、吲哚羧酸、烟酸、苹果酸、丙酮酸、乙酰丙酸和磺胺酸。
甲酸除外,他不仅会发生酯化反应,还会被卡氏中的碘氧化,需要采用醛酮试剂,样品量大也发生副反应,进样量最大1ml。
对苯二酸难溶,采用加热法,大部分氨基酸采用这种方法。
羧酸中的水分测定没问题,强酸需要先中和(如加入咪唑)。
有机酸 | ||
分类 | 特点 | 测定要求或注意事项 |
乙酸或代乙酸类 | 会发生酯化反应生成水 醋酸,氯乙酸,二氯乙酸,三氯乙酸,溴乙酸 | 用无甲醇滴定,用乙二醇-甲醚溶剂,中和后滴定 |
长碳链羧酸 | 甲醇中不能有效溶解 | 采用升温或加入增溶剂(丙醇,氯仿),大部分容量或库仑法都可,但丙酸不能库伦会酯化,甲酸会酯化还会被氧化用醛酮,中和后滴定 |
丙酸,丁酸,2-乙级己酸,苯基乙醇酸,苯乙烯酸,乳酸,丙二酸,马来酸,反丁烯二酸,酒石酸,柠檬酸,苯甲酸,水杨酸,萘羧酸,烟酸,苹果酸,丙酮酸,乙酰丙酸,磺胺酸 | ||
对苯二酸 | 最好采用加热(200度)测定 | |
氨基酸 | 加热(140-160度)测定 |